①；①②；①；③
解：（1）原子是由原子核和核外电子构成的，其中核电荷数是由核内质子数决定的，所以原子的核电荷数取决于原子结构中的质子数；
（2）一个原子的质量主要集中在原子核上，原子核分为质子和中子，所以原子的相对原子质量取决于原子结构中的质子数和中子数；
（3）元素是指具有相同核电荷数（或核内质子数）的一类原子的总称，所以元素的种类决定于原子结构中的质子数；
（4）最外层电子数大于或等于4易得电子，最外层电子数少于4，易失去电子，所以决定元素化学性质的是最外层电子数．
故答案为：（1）①；（2）①②；（3）①；（4）③．
