A:D
解：A、每摩尔氯化钡含有2mol氯离子，氯离子的浓度为氯化钡的浓度的2倍，所以氯离子的浓度为0.4mol/L，故A错误；
B、每摩尔氯化钡含有1mol钡离子，钡离子浓度等于氯化钡的浓度为0.2mol/L，故B正确；
C、500mL0.2mol/L氯化钡溶液中Cl-离子总数为0.5L×0.4mol/L×NAmol-1=0.2NA，故C正确；
D、500mL0.2mol/L氯化钡溶液中Ba2+和Cl-离子总数为0.5L×0.2mol/L×3×NAmol-1=0.3NA，故D错误．
故选：AD．
