A
各能级能量高低顺序为①相同n而不同能级的能量高低顺序为：ns＜np＜nd＜nf，②n不同时的能量高低：2s＜3s＜4s 2p＜3p＜4p；③不同层不同能级ns＜（n-2）f＜（n-1）d＜np，绝大多数基态原子核外电子的排布都遵循下列顺序：1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、5s、4d、5p、6s、4f…
A．不同能层相同能级的电子能量E（3s）＞E（2s）＞E（1s），故A正确；
B．由以上分析可知相同能层不同能级的电子能量E（3d）＞E（3p）＞E（3s），故B错误；
C．由以上分析可知E（4f）＞E（3d）＞E（4s），故C错误；
D．应为E（4f）＞E（5s）＞E（4s），故D错误．
故选A．
