B
解：A、将固体制成溶液，加入盐酸，产生无色无味气体，则为碳酸钠，产生有刺激性气味的气体，则为亚硫酸钠，无气体产生，则为硫酸钠，故A正确；
B、依次加入Ba（NO3）2溶液、盐酸，若有白色沉淀，则一定不是Na2CO3，固体A为Na2SO4或是Na2SO3，故B错误；
C、Na2SO3是具有还原性的物质，滴入酸性KMnO4溶液，若KMnO4溶液褪色，则固体A为Na2SO3，故C正确；
D、Na2CO3、Na2SO3的水溶液都显示碱性，用pH试纸检验（常温），若pH＞7，则固体A可能是Na2CO3，还可能是Na2SO3，故D正确．
故选B．
