B:C
解：A、①点为加入盐酸时的pH，此时溶液呈碱性，则说明HCO-3电离程度比水解小，故A错误；
B、根据溶液呈电中性可知，c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（Cl-）+c（HCO-3）+2×c（CO32-），而此时溶液PH=7，说明c（H+）=c（OH-），
所以c（Na+）=c（Cl-）+c（HCO-3）+2×c（CO32-），故B正确；
C、③溶液显酸性，因饱和CO2溶液的pH≈5.6，然而溶液中pH=4.0，所以4.0-5.6这个变化一定是由过量的盐酸导致的，故C正确；
D、若碳酸氢钠溶液的浓度为0.025mol/L，算出消耗盐酸5mL，恰为②所对应的点，而此时碳酸氢根并未全部与氢离子结合，故D错误．
故选BC．
