B
【解答】解：A．主族元素既有金属元素也有非金属元素，原子最外层电子数大于4的主族金属元素的最高价大于+4价，如Sb元素的化合价最高为+5价，故A错误；
B．元素周期表中，氧元素的位置列出的“16.00”是元素的相对原子质量，为各种同位素的平均相对原子质量，故B正确；
C．Na2O2中阳离子与阴离子分别为Na+、O22-，Na2O2中阳离子与阴离子物质的量之比为2：1，故C错误；
D．分子中电子总数和质子总数相同，而离子的电子总数和质子总数不同，含有相同质子数和电子数的两种微粒不可能为分子和离子，故D错误．
故选B．
