D
解:A.小分子的醛、羧酸溶于水可与水形成氢键,氢键的存在可增大小分子的醛、羧酸溶解度,故A正确;
B.水为液态时,水分子间氢键是无规则的,分子相对密集,而固态的冰分子间氢键很规则,整体成空间网状结构,从而使分子间距离变大使水密度变小,所以冰的密度比液态水的密度小与氢键的存在有关,故B正确;
C.对羟基苯甲酸易形成分子之间氢键,而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低,故C正确;
D.乙醚与苯混溶是因为二者都是有机物,分子极性相同,与氢键无关,故D错误;
故选D.