22.4×(1-a-b-c)L:(1+a+2b+3c)mol:B
解:(1)根据碳原子守恒,1mol甲烷完全反应生成一氯甲烷的物质的量为1mol-amol-bmol-cmol=(1-a-b-c)mol,在标准状况下的体积为(1-a-b-c)mol×22.4L/mol=22.4×(1-a-b-c)L,故答案为:22.4×(1-a-b-c)L;
(2)根据取代反应的特点可知:1mol甲烷与一定量的氯气充分混合,生成几氯甲烷就消耗多少mol的氯气,因此消耗的氯气的物质的量为:(1-a-b-c)mol+2amol+3bmol+4cmol=(1+a+2b+3c)mol,
故答案为:(1+a+2b+3c)mol;
(3)A.无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构,还是平面正方形结构,CH3Cl都不存在同分异构体,故A错误;
B.甲烷是正方形的平面结构,而CH2Cl2有两种结构:相邻或者对角线上的氢被Cl取代,而实际上,其二氯取代物只有一种结构,因此只有正四面体结构才符合,故B正确;
C.无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构,还是平面正方形结构,CHCl3都不存在同分异构体,故C错误;
D.无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构,还是平面正方形结构,都不存在同分异构体,故D错误;
故答案为:B.