C
A．加热促进Na2CO3和NaHCO3的水解，生成二氧化碳气体，并且加热时，NaHCO3分解生成二氧化碳气体，不能用加热的方法鉴别两种溶液，故A错误；
B．加入澄清的石灰水，Na2CO3溶液和NaHCO3溶液都能生成CaCO3沉淀，不能区别两种溶液，故B错误；
C．CO32-水解以第一步水解为主，Na2CO3水解程度大于NaHCO3，浓度相同时，Na2CO3溶液的pH大，故C正确；
D．CO32-水解以第一步水解为主，Na2CO3水解程度大于NaHCO3，浓度相同时，两溶液的pH不等，故D错误．
故选C．
