D
①原电池中，负极上失电子发生氧化反应，正极上得电子发生还原反应，铜片、银片和硝酸银溶液形成原电池，该原电池的负极是铜，负极上铜失电子生成铜离子进入溶液，银片是正极，正极上银离子得电子生成银附着在正极上，所以正极的质量增加，故①错误；
②结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称同系物，所以相邻的同系物分子组成上相差一个CH2原子团，故②正确；
③乙烯分子中所有原子在同一平面上，丙烯可看作是乙烯分子中的一个氢原子被甲基替代，所有丙烯中的三个碳原子在同一平面上；连接双键的碳原子上的两个氢原子是等效氢原子，甲基上的三个氢原子是等效氢原子，所有丙烯中含有三种氢原子，所有一氯取代物有三种，故③错误；
④由ⅠA族和ⅥA族短周期元素形成的原子个数比为1：1的化合物有H2O2、Na2O2，H2O2中电子总数为18，Na2O2中电子总数为38，所有该化合物是Na2O2，Na2O2中含有的化学键有离子键和非极性共价键，所有属于离子化合物，故④正确；
⑤等物质的量乙烷与氯气在光照条件下反应，取代物中不仅有一氯乙烷还有二氯乙烷等有机物，故⑤错误．
故选D．
