D
解：A．反应前的温度为初始温度，向量热计中加入盐酸，搅拌后的温度为初始温度，故A正确；
B．中和热测定实验成败的关键是尽可能减少热量的损失，进行中和热测定时，为保证实验准确性，实验中可使酸或碱略过量，保证酸或碱能够完全被中和，故B正确；
C．在稀溶液中，强酸和强碱发生中和反应而生成1 mol H2O（l）时所放出的热量为中和热，中和热与温度有关，向量热计中加碱液时，碱液的温度应与酸的温度相同，以保证初始温度相同，故C正确；
D．可以用氢氧化钾代替氢氧化钠，若用浓硫酸代替盐酸，浓硫酸溶于水过程中会释放部分热量，导致测定的混合液最高温度偏大，测定的中和热偏大，故D错误；
故选D．
