Na2SO3在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na2SO3有还原性，从一瓶实验室长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。（1）在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式。（2）反应后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO32-、SO42-和Br-的实验报告，请完成未填完的部分。限选试剂：2 mol·L-1HCl；1 mol·L-1H2SO4；l mol·L-1BaCl2；l mol·L-1Ba(NO3)2；1 mol·L-1 KMnO4、CCl4；新制饱和氯水；品红溶液。编号实验操作预期现象和结论步骤① 取少量待测液加入试管中，加入过量2mol·L-1HCl，再滴加适量1 mol·L-1BaCl2 溶液。有白色沉淀生成，证明待测液中含有、SO42- 。步骤②步骤③ （3）为了测定上述样品的纯度，现取10.0克试样配成250ml溶液。取出25.00ml所配溶液，用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液滴定至终点。反应离子方程式为：重复操作三次，每次消耗0.10mol/L KMnO4溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)①计算样品中Na2SO3的质量分数为。（结果保留3位有效数字）②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致测定结果。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）试题及答案-解答题-云返教育

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Na₂SO₃在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na₂SO₃有还原性，从一瓶实验室长期存放的Na₂SO₃固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。
（1）在碱性溶液中Br₂和Na₂SO₃反应的离子方程式。
（2）反应后的溶液含有SO₃^2-、SO₄^2-、Br^-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-的实验报告，请完成未填完的部分。
限选试剂：2 mol·L^-1HCl；1 mol·L^-1H₂SO₄；l mol·L^-1BaCl₂；l mol·L^-1Ba(NO₃)₂；1 mol·L^-1KMnO₄、CCl₄；新制饱和氯水；品红溶液。编号实验操作预期现象和结论步骤①
取少量待测液加入试管中，加入过量2mol·L^-1HCl，再滴加适量1 mol·L^-1BaCl₂溶液。有白色沉淀生成，证明待测液中含有、SO₄^2-。步骤②

步骤③

（3）为了测定上述样品的纯度，现取10.0克试样配成250ml溶液。取出25.00ml所配溶液，用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液滴定至终点。反应离子方程式为：

重复操作三次，每次消耗0.10mol/LKMnO₄溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)
①计算样品中Na₂SO₃的质量分数为　。（结果保留3位有效数字）
②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，会导致测定结果　。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）

试题解答

见解析

（1）在碱性溶液中Br₂和Na₂SO₃发生氧化还原反应生成稳定的离子，不会生成酸，所以离子方程式为：SO₃^2-+ Br₂+ 2 OH^-= H₂O + SO₄^2-+ 2Br^-。
（2）实验???目的是鉴定溶液中含有的SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-，所以可以先选好相应的实际进行检验。SO₄^2-可以选用BaCl₂溶液，若反应生成难溶于盐酸的白色沉淀则可以证明SO₄^2-；而Br^-检验，可以利用其单质容易被有机溶剂萃取而显色来鉴定，所以可以加入强氧化剂新制氯水和有机溶剂CCl₄；由于SO₃^2-有较强还原性，且和强酸反应生成有刺激性气味的气体，能够漂白品红溶液，所以可以利用漂白性进行检验。所以具体步骤如表：实验操作预期现象与结论步骤② 方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入CCl₄，振荡，静置观察颜色也可）溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L^-1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可）溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br^-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br^-。）步骤③ 方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入2滴品红，观察溶液的颜色。（2分）红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2mol/L盐酸，再滴入2滴品红观察溶液的颜色。（2分）红色褪去，则存在SO₃^2-，红色不褪去，则不存在SO₃^2-。（2分）
（3）①由实验数据可得，平均每次滴定消耗KMnO₄溶液体积V=（20.02 ml+20.00 ml+19.98 ml）÷3=20.00 ml，由方程式可知滴定反应中n(KMnO₄): n(Na₂SO₃)=2:5，所以n(Na₂SO₃)=2.5 n(KMnO₄)=2.5×20.00 ml×10^-3×0.10mol/L=0.005 mol，所以样品中总的n(Na₂SO₃)=10×0.005 mol=0.050mol，所以Na₂SO₃样品的纯度=0.050mol×126g/mol÷10.0g×100%=63.0%；
②根据c测=c标·V标/V测可知，若未用0.10mol/L的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，则会使标准液KMnO₄的浓度减小，浓度减小则会消耗更多的标准液，所以V标增大，导致待测液的浓度偏高。

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