B
A、氯化铵溶液中NH4+水解,溶液显酸性,所以在氨水、氢氧化钠溶液中分别加入氯化铵晶体,两溶液的pH值均减小,A不正确;B、氨水是弱碱,存在电离平衡NH3·H2ONH4++OH-,稀释促进电离。氢氧化钠是强碱,完全电离,所以在pH相等的条件下,分别将等体积的①和②加水稀释100倍,所得溶液的pH:①>②,B正确;C、氨水是弱碱,因此在pH=12的条件下氨水的浓度大于0.01mol/L,因此与等体积pH=2的盐酸混合,氨水过量,溶液显碱性,则反应后溶液中离子浓度大小关系是c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),C不正确;D、醋酸是弱酸,存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,因此在pH=2的条件下醋酸溶液的浓度大于0.01mol/L。所以与pH=12的氢氧化钠溶液等体积混合后醋酸过量,溶液显酸性,pH<7,D不正确,答案选B。